氣相色譜儀分析條件的確定
1.氣相色譜儀色譜柱的選擇
色譜柱是決定色譜分離的核心，因此首先要有一根的、對(duì)被分析對(duì)象有效的色譜柱。
主要從色譜柱的材料、固定相、半徑、膜厚等方面進(jìn)行選擇。
氣相用色譜柱首先需要確定要使用的是填充柱還是毛細(xì)管柱。
如果是做法規(guī)分析，則必須按有關(guān)法規(guī)的要求選擇色譜柱。如一些產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn)，盡管用毛細(xì)管柱可以得到更好的分析結(jié)果（分離效率高、分析速度快），但若國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定用填充柱，那你就應(yīng)該用填充柱，否則你的分析結(jié)果不被法規(guī)所認(rèn)可。對(duì)于新的或更新的方法，如果沒(méi)有非常具有說(shuō)服力的理由使用填充柱的話，推薦使用毛細(xì)管柱。
2.氣相色譜儀載氣流速的選擇
氣相色譜儀zui常用的載氣是：氫氣、氮?dú)?、氬氣、氦氣?br />由速率理論可知，載氣流速慢有利于傳質(zhì)，有利于組分的分離，但分析時(shí)間會(huì)加長(zhǎng)；如果載氣流速快有利于加快分析速度，減少分子擴(kuò)散，但分離度降低。有時(shí)為了縮短分析時(shí)間，加大流量，但此時(shí)分離效果并不好。可見(jiàn)載氣流速的快慢都會(huì)降低柱效。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)于一般色譜儀而言，載氣流量為20-100ml/min。目前我們分析液化氣用的是熱導(dǎo)檢測(cè)器，載氣用的是氫氣，其流量控制是30 ml/min。分析戊烷發(fā)泡劑用的是氫火焰離子化檢測(cè)器，載氣用的是氮?dú)?、燃燒氣氫氣和氧氣，這三種氣體的體積比是氮?dú)猓簹錃猓貉鯕鉃?：1：10，分析效果都是較好的。
3.氣相色譜儀進(jìn)樣技術(shù)的選擇
在氣相色譜儀分析中，一般采用注射器或六通閥門(mén)進(jìn)樣。在考慮進(jìn)樣技術(shù)的時(shí)候，以注射器進(jìn)樣為主來(lái)研究。
1）進(jìn)樣量
如果在進(jìn)樣過(guò)程中進(jìn)樣量大會(huì)導(dǎo)致：分離度??；保留值變化難于定性；峰高和峰面積與進(jìn)樣量不成線性關(guān)系，不能定量。 進(jìn)樣量與氣化溫度、柱容量和儀器的線性響應(yīng)范圍等因素有關(guān)。進(jìn)樣量應(yīng)控制在瞬間氣化，達(dá)到規(guī)定分離要求和線性響應(yīng)的允許范圍內(nèi)。填充柱沖洗法的瞬間進(jìn)樣量:液體樣品或固體樣品溶液一般為0.01——10μl,氣體樣品一般為0.11——10ml,在定量分析中,應(yīng)注意進(jìn)樣量讀數(shù)準(zhǔn)確。
2）注射器里空氣的排除 用微量注射器抽取液體樣品,只要重復(fù)地把液體抽入注射器又迅速把其排回樣品瓶,就可以將空氣排除。還有一種更好的方法,那就是用計(jì)劃注射量的約2倍的樣品置換注射器3——5次,每次取到樣品后,垂直拿起注射器,針尖朝上，留在注射器里的空氣都應(yīng)當(dāng)跑到針管頂部，推進(jìn)注射器塞子,空氣就會(huì)全部被排掉。
3）保證進(jìn)樣量的準(zhǔn)確 用經(jīng)置換過(guò)的注射器取約計(jì)劃進(jìn)樣量2倍左右的樣品,垂直拿起注射器,針尖朝上,讓針穿過(guò)一層紗布,這樣可用紗布吸收從針尖排出的液體。推進(jìn)注射器塞子,直到讀出所需要的數(shù)值。用紗布擦干針尖。至此準(zhǔn)確的液體體積已經(jīng)測(cè)得,需要再抽若于空氣到注射器里。如果不慎推動(dòng)柱塞,空氣可以保護(hù)液體使之不被排走。
4）進(jìn)樣手法 雙手拿注射器。用一只手(通常是左手)扶針插入墊片,注射大體積樣品(即氣體樣品)或柱前壓力*時(shí),要防止從氣相色譜儀注樣器來(lái)的壓力把注射器活塞彈出(即用右手的大拇指按壓住活塞頂部)。 讓針尖穿過(guò)墊片盡可能深的進(jìn)入進(jìn)樣口,壓下注射器活塞停留1秒鐘,然后盡可能快而穩(wěn)地抽出針尖（抽出的同時(shí)繼續(xù)壓住注射器活塞)。
5）進(jìn)樣時(shí)間 進(jìn)樣時(shí)間長(zhǎng)短對(duì)柱效率影響很大。若進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng),遇使色譜區(qū)域加寬而降低柱效率。因此,對(duì)于沖洗法色譜而言,進(jìn)樣時(shí)間越短越好,一般必須小于1秒鐘。
4.氣相色譜儀柱溫的選擇
柱溫的選擇十分關(guān)鍵，它將直接影響分離效能和分析速度。提高柱溫，有利于降低組分在氣液相中的傳質(zhì)阻力，有利于提高柱效， 同時(shí)縱向分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)增大，提高分析速度，但柱選擇性變差，分離度降低。
柱溫適宜有利于組分的分離，但溫度過(guò)低，被測(cè)組分可能在柱中冷凝，或者傳阻力增加，使色譜峰擴(kuò)張，甚至于拖尾，溫度高有利于傳質(zhì)，但柱溫高，分配系數(shù)變小，不利于分離。 對(duì)于沸程不太寬的簡(jiǎn)單樣品，可采用恒溫模式。在分析氣體時(shí)，如選用的是氣液分配色譜，可在50℃或常溫下分析，如選用的是氣固色譜，柱溫要相應(yīng)提高。
對(duì)于沸程相對(duì)較寬的復(fù)雜樣品，如在一恒定的溫度下分離，隨著保留時(shí)間的增加，峰寬迅速增加，導(dǎo)致保留較弱的組分重疊，而保留較強(qiáng)的組分又因?yàn)榉治鰰r(shí)間長(zhǎng)，張起峰展寬，峰高下降。 由于在氣相色譜中，改變溫度對(duì)組分的分離改變zui為明顯?？赏ㄟ^(guò)程序升溫來(lái)解決，即保留的組分在較低的溫度下洗脫，而強(qiáng)保留的組分在較高的溫度下洗脫，這樣可使復(fù)雜的混合物在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)*分離 在程序升溫中，初溫、升溫速率、終溫zui為關(guān)鍵。初溫的選擇以洗脫組分的分離度而定，毛細(xì)管的初溫比填充柱要低，一般略低于zui低沸點(diǎn)組分的溫度。對(duì)于汽油餾分，可選擇初溫在35-40℃；對(duì)柴油餾分，可選擇初溫100-120℃。升溫速率的選擇應(yīng)綜合考慮分離度和分析速度。終溫的選擇主要取決于色譜柱類型、樣品的熱穩(wěn)定性及樣品中組分的zui高沸點(diǎn)。如采用恒溫時(shí)爐溫至少應(yīng)比柱zui高使用溫度低70-80℃；如采用程序升溫，爐溫可比柱zui高溫度低20-30℃即可。
5.氣相色譜儀氣化室溫度的選擇
氣化室溫度取決于樣品的化學(xué)和熱穩(wěn)定性、沸程范圍、進(jìn)樣口類型等。合適的氣化室溫度即能保持樣品瞬間*氣化，又不引起樣品分解。溫度過(guò)低，氣化速度比較慢，使峰形不規(guī)則，出現(xiàn)平頭峰或伸舌峰；溫度過(guò)高使出峰數(shù)目變化，產(chǎn)生前延峰，甚至樣品分解。為選擇合適的氣化室溫度，在多次的進(jìn)樣中我們發(fā)現(xiàn)，氣化室溫度比柱溫高50-100℃或比樣品組分中zui高沸點(diǎn)高50-70℃較為合適。溫度過(guò)高過(guò)低都會(huì)影響柱效。
6.檢測(cè)器溫度的選擇
檢測(cè)器溫度的設(shè)定，與樣品的沸程、檢測(cè)器類型有關(guān)（比如我們做氣用的是執(zhí)導(dǎo)檢測(cè)器，使用溫度是100℃，做油用氫焰檢測(cè)器，使用溫度是240℃）。一般來(lái)講，檢測(cè)器的溫度高于zui高組分沸點(diǎn)50——100℃. -+